大唐盛世的长安城内，一个注定要在文学史上留下浓墨重彩的女子降生了。她就是后来名震一时的鱼玄机，不过当时她还叫鱼幼薇。虽然生在繁华的帝都，但鱼家的境况却并不乐观。她的父亲虽然饱读诗书，却屡试不第，只能将未竟的抱负寄托在这个聪慧的女儿身上。小鱼幼薇天资聪颖，五岁就能吟诵诗文，十二岁时便以才女之名传遍长安城。
命运的转折在鱼幼薇遇见著名诗人温庭筠时开始了。尽管两人年龄相差悬殊，但温庭筠对这位少女的才情赞赏有加。他们常常一起品评诗词，探讨文学，成为了难得的忘年交。然而，正是通过温庭筠，鱼幼薇邂逅了那个改变她一生的男人——李亿。
李亿出身显赫，是典型的官宦子弟。他早已被鱼幼薇的诗作所倾倒，在温庭筠的引荐下与鱼幼薇相识。尽管已有正妻裴氏，李亿仍对鱼幼薇展开了热烈的追求。最终，鱼幼薇被他的真情打动，答应做他的妾室。然而，这段婚姻却成为了她噩梦的开始。李亿畏惧正妻裴氏，甚至不敢告知她自己纳妾的事实。当裴氏得知此事后，从老家赶到长安，对鱼幼薇百般虐待。而李亿不仅没有保护鱼幼薇，反而设下圈套，以暂避风头为由，将她骗入道观出家。
李亿承诺等裴氏离开后就接她回家，然而这个承诺终究是空。当鱼幼薇得知李亿带着裴氏远走他乡时，她的心彻底碎了。从此，这个曾经天真烂漫的才女性情大变，以鱼玄机的名号在道观中结交文人雅士，将清净之地变成了寻欢作乐之所。她开始玩弄男子于股掌之间，以此来报复薄情寡义的李亿。然而，这种放纵的生活最终将她推向深渊。因发现婢女与自己的入幕之宾陈韪有染，鱼玄机在盛怒之下打死婢女，最终被判处斩刑，年仅26岁就结束了短暂而传奇的一生。
